摘要:水性環(huán)氧涂料已發(fā)展成為解決一般常用傳統(tǒng)高VOC溶劑型涂料的高污染問題,它具有有效減少或不使用溶劑的優(yōu)點,而環(huán)保型涂料所遭遇的挑戰(zhàn)之一是需要光穩(wěn)定劑來保護涂料預防光降解產(chǎn)生。針對水性環(huán)氧涂料開發(fā)了一種新型復配型光穩(wěn)定劑EVERSORBEP5,應用實驗設(shè)計DOE研究結(jié)果表明:3種不同類型光穩(wěn)定劑添加至2種不同類型溶液-水和水性環(huán)氧涂料中進行分散過濾試驗,EVERSORBEP5分散效果最好,人工加速老化試驗結(jié)果顯示:增加EVERSORBEP5在水性涂料中的有效濃度,可以增強相對的保護效果,增加涂料的膜厚無法得到某種程度的保護效果。
關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;水性環(huán)氧涂料;光穩(wěn)定劑;實驗設(shè)計;耐候性
中圖分類號:TQ630.4+96 文獻標識碼:A 文章編號:0253-4312201208-0043-04
環(huán)氧樹脂因具有附著力強、優(yōu)異機械性能和抗?jié)B透等功能,而普遍應用于工業(yè)涂料[1]。但環(huán)氧樹脂也具有明顯的缺點:當其暴露在室內(nèi)光線或自然太陽光時,顏色容易變化,這是因為當環(huán)氧樹脂受到UV光長期照射時,其結(jié)構(gòu)在含氧的環(huán)境下很容易斷鍵降解,產(chǎn)生發(fā)色機團[2]如圖1所示,而導致樹脂變色、褪色。在環(huán)氧樹脂材料中添加光穩(wěn)定劑,可以有效地減少變色、褪色、龜裂、粉化和光澤保持率下降等問題。
圖1 環(huán)氧樹脂光降解途徑
隨著人類對環(huán)境保護日益重視,環(huán)氧樹脂的水性化是發(fā)展趨勢和國內(nèi)外研究的熱點[3-9]。適用期短是水性環(huán)氧體系的主要缺點,當超過試用期時,涂料性能會改變很大,因此,延長其適用期有很重要的價值[10],新型非離子型水性環(huán)氧固化劑可以提高其適用期[11],但涂裝后延長涂層使用壽命需要使用光穩(wěn)定劑,預防光降解的產(chǎn)生。
光穩(wěn)定劑包括紫外線吸收劑UVA和受阻胺光穩(wěn)定劑HALS,紫外線吸收劑的功能是吸收紫外線轉(zhuǎn)換成熱能散發(fā)掉;受阻胺光穩(wěn)定劑的功能是捕捉自由基,防止降解發(fā)生。
目前,關(guān)于如何解決水性環(huán)氧涂料光降解的研究很少,因此本研究將不同類型光穩(wěn)定劑于不同類型溶液中進行分散過濾試驗,最后篩選出最佳產(chǎn)品進行人工加速老化試驗,以了解并有效地改善水性環(huán)氧涂層的耐久性。
1·實驗
1.1實驗原料
水性環(huán)氧樹脂POLYPOXE403、水性環(huán)氧固化劑POLYPOXIH7005W:工業(yè)級,陶氏化學工業(yè)股份有限公司;水性環(huán)氧光穩(wěn)定劑EVERSORBEP5:工業(yè)級,臺灣永光化學工業(yè)股份有限公司;光穩(wěn)定劑EP-A、EP-B:有機高分子,自制。
1.2實驗設(shè)備
水流抽氣機:廠牌EYELA/型號A-3S;濾紙:廠牌ADVANTEC/型號2#;耐黃變試驗機:廠牌QPanel/型號QUV/Basic;色差儀:廠牌MINOLTA/型號CM-3500d。
1.3實驗方法
1.3.1分散過濾試驗
1以水為溶劑混合不同類型光穩(wěn)定劑稱取10g不同類型光穩(wěn)定劑,加入100g去離子水中,混合攪拌5min后,將溶液倒入含2#濾紙的水流抽器機抽濾后,于60℃烘干后稱質(zhì)量,計算其在濾紙上的殘留率R,光穩(wěn)定劑如表1所示。
表1 不同類型光穩(wěn)定劑
2以水性環(huán)氧涂料為溶劑混合不同類型光穩(wěn)定劑稱取10g不同類型光穩(wěn)定劑見表1,加入100g水性環(huán)氧涂料中,混合攪拌5min,再將溶液倒入含2#濾紙的水流抽器機抽濾后,在60℃烘干后稱質(zhì)量,計算其在濾紙上的殘留率R。
1.3.2人工加速老化試驗前配方的配置
稱取不同量水性光穩(wěn)定劑EVERSORBEP5,混合水性環(huán)氧固化劑POLYPOXIH7005W和水,攪拌5min后再混合水性環(huán)氧樹脂POLYPOXE403。
1.4檢驗方法
1.4.1試材涂裝
將配置好的含不同濃度EVERSORBEP5的水性環(huán)氧涂料噴涂至10cm×7cm×0.1cm鐵制試片,室溫干燥2h。
1.4.2人工加速老化試驗
按ASTMG154—12006年改版,340nm,60℃,8hUV光照/50℃,4h凝結(jié),利用色差儀觀察加速老化試驗過程變化。
2·結(jié)果與討論
2.1在水和水性環(huán)氧涂料中分散效果最好的光穩(wěn)定劑的篩選
本研究是利用實驗設(shè)計測試參數(shù)并分析其結(jié)果,且更重要的是利用其中的“篩選設(shè)計”找出哪一類光穩(wěn)定劑分散最好的關(guān)鍵因子。篩選實驗計劃如表2所示。
表2 不同類型光穩(wěn)定劑篩選實驗結(jié)果
表2的實驗數(shù)據(jù)分析結(jié)果如表3和表4所示。
表3 參數(shù)估計表
表4 變異數(shù)分析
不同類型光穩(wěn)定劑對不同類型溶液分散結(jié)果如圖2所示。橫坐標分別為x1和x2。主效應圖說明:根據(jù)表2真實的實驗結(jié)果利用統(tǒng)計軟件JMPVERSION5.0分析繪制圖2主效應圖回歸模型理論的趨勢結(jié)果,如果圖2跟表2愈相近,表示所找到的[回歸模型理論]愈能解釋真實結(jié)果,主效應圖,不但能說明最佳、最差組合,還能看出影響度斜率及預測值。
圖2 不同類型光穩(wěn)定劑于水分散液中的分散結(jié)果
x1表示使用不同類型光穩(wěn)定劑EP-5、EP-A和EP-B,x2表示不同溶液體系環(huán)氧和水,縱軸表示經(jīng)分散過濾后濾紙上殘留率R,值越小,代表分散效果越好,值愈大,代表分散效果越差。
由圖2試驗結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),EP-5殘留率最少為2.25%,分散效果最佳,EP-A和EP-B分散過濾后殘留物較多,分散效果不佳。圖3為實際水溶液過濾測試照片。
圖3 不同類型光穩(wěn)定劑于水溶液分散結(jié)果測試照片
不同類型光穩(wěn)定劑于水性環(huán)氧涂料分散殘留率比較見圖4。
圖4 不同類型光穩(wěn)定劑于水性環(huán)氧涂料分散殘留率比較
由圖4試驗結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),EP-5殘留率最少為8%,分散效果最佳,EP-A和EP-B分散過濾后殘留物最多,分散效果不佳。圖5為實際水性環(huán)氧涂料過濾測試照片。
圖5 不同類型光穩(wěn)定劑于水性環(huán)氧涂料中分散結(jié)果測試照片
2.2最優(yōu)化探討
根據(jù)表2實驗結(jié)果,將篩選出的最佳水性光穩(wěn)定劑EP-5,添加于水性環(huán)氧樹脂中,在不同濃度和不同涂膜厚度下進行最優(yōu)化探討,實驗結(jié)果如表5所示。
表5 最優(yōu)化實驗結(jié)果
表5的實驗數(shù)據(jù)分析結(jié)果如表6和表7所示。
表6 參數(shù)估計表截距項
表7 變異數(shù)分析
不同濃度水性光穩(wěn)定劑EP5與水性環(huán)氧樹脂混合后,噴涂不同厚度涂膜至鐵片上,經(jīng)耐候測試110h結(jié)果如圖6所示。
圖6 不同濃度EP-5和不同厚度涂膜老化性能比較
由圖6試驗結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),當涂裝添加3%EP-5水性光穩(wěn)定劑的水性環(huán)氧涂料,膜厚為20μm時,可以得到最低黃變值,耐候效果最好。相對于增加EP-5的有效濃度,增加涂料的膜厚不是一種最佳的選擇。圖7為實際水性環(huán)氧涂料耐候測試照片。
圖7 水性環(huán)氧涂料添加光穩(wěn)定劑3%EP-5耐候測試110H照片
3·結(jié)語
1混合好溶液經(jīng)濾紙過濾后殘留率越低,分散效果越好,EP-5于水中或環(huán)氧水性樹脂中分散性最好;EP-A和EP-B于水中或環(huán)氧水性樹脂中分散性不佳,殘留物很多。
2EP-5可以提升水性環(huán)氧樹脂耐候性,提高光穩(wěn)定劑的用量,可以增強耐候性。
3膜厚對黃變影響不顯著,增加涂料的膜厚無法得到某種程度的保護效果。
來源:中國涂料助劑網(wǎng)
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